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現代磷化工技術和應用(上)(簡體書)
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現代磷化工技術和應用(上)(簡體書)

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商品簡介
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目次
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商品簡介

本書是關于磷化工理論、技術和應用的重要科技專著。從磷礦資源的采選到后續加工,包括磷復肥、無機磷化工和有機磷化工的重要品種的制備原理、生產技術、產品規格和具體應用,都作了全面的介紹和系統的論述。本書立足國情,跟蹤時代,注重發展,著力創新,具有較強的前瞻性、導向性和可讀性。
本書是化學化工行業管理干部、企業家和工程技術人員的必備參考書,也可作為化學化工院校師生及其相關專業的教學參考用書,同時還可供一切有志于磷化工研究開發的科技人員閱讀參考。

名人/編輯推薦

由磷化工方面的權威專家貢長生教授擔任本書的主編,共分上下兩冊。
關于磷化工理論、技術和應用的重要科技專著。
立足國情,跟蹤時代,注重發展,著力創新,具有較強的前瞻性、導向性和可讀性。
體現最新的磷化工新技術、新產品、新工藝、新應用,是一套內容全面、技術先進的磷化工技術全書,服務我國磷化工的發展需要。
是化學化工行業管理干部、企業家和工程技術人員的必備參考書,也可作為化學化工院校師生及其相關專業的教學參考用書,同時還可供一切有志于磷化工研究開發的科技人員閱讀參考。

我國是磷資源大國,也是磷化工產品的生產和消費大國。從20世紀五六十年代的初級磷礦加工起步,歷經四十余載,特別是經過“十五”、“十一五”時期的快速發展,我國已經建立起以磷復肥為基礎、黃磷深加工和磷酸鹽精細化為主體、無機磷化工與有機磷化工相配套的現代磷化工技術與產業體系,磷化工已成為國民經濟的重要基礎工業。“十二五”時期是我國磷化工由大做強的關鍵發展時期,穩定基礎、優化布局、調整結構是我國磷化工的戰略選擇;降低基礎磷化工產品能耗、構建循環經濟產業鏈、提高產品的精細化程度、積極發展有機磷化工、促進高端磷化工產品的發展,是我國磷化工產業提高國際競爭力的關鍵。為此,行業內具有較強技術創新能力和競爭優勢的龍頭骨干企業和科研院所、高等院校共同開展磷化工創新技術和節能減排循環經濟技術的研究,對打破國外對高端磷化工技術的壟斷,縮小與世界先進水平的差距,使我國盡快由磷化工生產大國成為磷化工技術強國十分必要。
這次化學工業出版社組織我國磷化工行業富有經驗的專家、學者和工程技術人員將國內外磷化工界幾十年發展中所取得的成果與經驗匯集編撰而成的《現代磷化工技術和應用》一書即是這種努力的一部分。此書以磷為主線,介紹了從磷礦資源的采選到后續加工,包括對磷酸、磷復肥、磷酸鹽(尤其是精細磷酸鹽)和專用有機磷化學品的詳細論述,對一些正在探索中的發展方向和有發展前途的高端磷化工產品也做了全面介紹,提出了構建綠色磷化工的新思維。此書稱得上是一本立足國情、跟蹤時代、特色鮮明、適用性強的現代磷化工重要科技專著。我相信,這本書的出版對加快我國磷化工產業的轉型升級,對建立資源節約型、技術創新型和環境友好型的磷化工產業,對推動磷化工向著高、精、尖方向發展,必將產生深遠的影響和積極的促進作用!

李勇武
中國石油和化學工業聯合會會長
2013年6月

目次

第一章磷化工發展概況1
第一節磷化工的涵義及其產品的分類1
一、磷化工的涵義1
二、磷化工發展簡史1
三、磷化工產品的分類3
第二節磷化工在國民經濟和高新技術發展中的作用4
一、食品級磷酸及其鹽4
二、飼料級磷酸鹽5
三、電子級磷酸5
四、能源材料磷酸鹽6
五、磷系阻燃劑及其阻燃材料7
六、有機磷農藥8
七、磷系水處理劑8
八、磷酸酯類表面活性劑9
九、含磷藥物和高能物質10
第三節世界磷化工發展的概況11
一、世界磷化工發展的基本態勢11
二、世界磷化工發展的新趨勢和新特點13
三、磷酸鹽工業仍是世界磷化工的主角13
第四節中國磷化學工業的發展和進步14
一、中國磷化學工業的快速發展14
二、中國磷化工產業的科學技術不斷進步16
三、存在的問題和發展對策17
參考文獻18
第二章磷礦資源的成因和儲量19
第一節磷礦床的成因類型及其分布規律19
一、概述19
二、磷礦床的成因類型20
三、磷礦石24
四、磷礦物的分類25
第二節世界磷礦資源的儲量、資源量及其分布特征28
一、世界磷礦資源28
二、世界磷礦資源分布特征28
三、國外磷礦資源基本情況30
四、國外磷礦資源開發利用情況32
五、國外磷礦資源開發利用策略35
第三節中國磷礦資源的儲量和分布特征36
一、中國磷礦資源儲量與資源分布36
二、中國磷礦賦存狀況與資源特點39
三、中國磷礦資源儲量利用情況和資源潛力41
四、國內主要磷資源省份的磷礦資源情況43
第四節磷礦性質與化學加工的關系47
一、磷礦質量的評價47
二、磷酸、磷銨生產對磷礦質量的基本要求51
三、磷礦的反應活性53
參考文獻57
第三章磷礦的開采與選礦58
第一節磷礦開采58
一、磷礦地下開采58
二、磷礦露天開采78
三、中國磷礦的開采現狀與發展趨勢96
第二節磷礦選礦理論基礎98
一、磷礦物的特征及其可浮性99
二、磷礦物共生礦物的特征及其可浮性113
第三節磷礦浮選藥劑115
一、浮選藥劑分類與作用115
二、磷礦浮選捕收劑115
三、磷礦浮選調整劑134
四、磷礦浮選藥劑進展144
第四節磷礦選礦工藝與實踐146
一、中國磷礦選礦概況146
二、磷礦的選礦工藝147
三、磷灰石礦選礦工藝特點與實踐149
四、磷塊巖的選礦工藝特點與實踐153
五、磷礦選礦進展與國內外磷礦選礦廠171
參考文獻176
第四章黃磷177
第一節概述177
一、黃磷工業發展簡史177
二、中國黃磷產業現狀與發展178
三、中國黃磷產業發展方向179
四、磷的性質179
第二節電熱法制磷182
一、基本原理182
二、爐內料層結構與熱量分布186
三、電爐熔池的形成及其影響因素189
四、原料對黃磷生產的影響190
五、電熱法制磷工藝流程198
六、工藝設計計算200
第三節黃磷電爐結構206
一、爐體206
二、電極209
三、電極把持及升降裝置211
四、液壓傳動系統214
五、電極密封裝置214
六、短網214
七、水冷卻系統215
八、磷爐變壓器216
第四節制磷電爐操作與管理217
一、制磷電爐工藝技術特性217
二、工藝操作要點217
三、磷爐事故判斷分析及處理223
第五節磷爐氣除塵、冷凝及磷的精制224
一、磷爐氣除塵224
二、磷蒸氣的冷凝228
三、粗磷精制230
第六節黃磷凈化231
一、物理法凈化工業黃磷232
二、化學法凈化工業黃磷235
第七節黃磷生產的節能降耗237
一、磷爐電熱消耗和熱平衡測試238
二、磷爐自動化控制239
三、回收黃磷尾氣作燃料241
四、爐渣余熱利用242
第八節黃磷生產環境保護與循環經濟244
一、泥磷的回收與利用244
二、磷爐尾氣的凈化與綜合利用251
三、磷鐵的回收與利用259
四、磷爐渣的回收與利用261
五、粉礦的回收與利用263
六、電塵灰的回收與利用264
七、含磷廢水的處理及封閉循環265
第九節黃磷生產安全和職業衛生270
一、黃磷生產危險危害因素270
二、安全和職業衛生防護措施271
三、應急防護設施272
第十節產品用途和質量標準272
一、黃磷及其副產物的用途272
二、產品質量標準274
主要參考文獻274
基礎參考文獻274
第五章熱法磷酸275
第一節磷酸的性質與用途275
一、組成和物理性質275
二、化學性質283
三、工業磷酸的主要用途285
第二節制備原理及生產工藝285
一、熱法磷酸生產技術的發展與變遷285
二、熱法磷酸的制備原理及流程289
三、正磷酸的生產與控制294
四、磷酸脫砷309
五、工業、食品、醫藥級磷酸產品規格與質量標準310
第三節高純磷酸的制備311
一、高純磷酸發展概況311
二、高純磷酸的制備312
三、黃磷燃燒水化直接法制備液晶級電子磷酸的生產工藝與控制313
四、熔融結晶法制備芯片級電子磷酸的生產工藝與控制319
五、產品規格與質量標準321
第四節聚磷酸324
一、組成和性質324
二、聚磷酸的制備326
三、產品規格與質量標準330
四、用途330
第五節職業衛生與安全生產331
一、職業衛生要求331
二、安全生產要求332
第六節熱法磷酸技術的發展趨勢333
主要參考文獻334
基礎參考文獻335
第六章濕法磷酸336
第一節濕法磷酸生產的理論基礎336
一、濕法磷酸生產的化學反應336
二、硫酸鈣在CaSO4H3PO4H2O與CaSO4H3PO4H2SO4H2O體系中的相平衡及
轉化動力學337
三、磷礦的酸分解過程及硫酸鈣結晶過程341
第二節磷酸與磷石膏的過濾分離355
一、過濾基本方程式及應用355
二、濾餅厚度與濾餅洗滌情況討論357
第三節濕法磷酸真空過濾系統氟硅酸鉀(鈉)結垢特性及防治研究358
一、結垢試驗358
二、阻垢試驗結果359
第四節濕法磷酸生產的工藝流程和主要設備360
一、二水濕法磷酸生產的工藝流程360
二、濕法磷酸生產的其他流程363
第五節二水濕法磷酸生產工藝條件的選擇及操作控制365
一、酸解過程工藝條件的選擇365
二、過濾過程工藝條件的選擇及強化途徑370
三、關于P2O5損失371
第六節濕法磷酸主要工藝技術指標的計算372
一、石膏值的計算372
二、三大技術指標的計算372
三、其他工藝指標的計算374
第七節濕法磷酸的濃縮378
一、真空濃縮磷酸的工藝原理379
二、磷酸濃縮的物理化學基礎及含氟廢氣處理380
三、生產流程與主要設備384
四、磷酸濃縮裝置的發展趨勢——雙級蒸發濃縮388
五、磷酸一段濃縮到約40%P2O5工藝390
六、工藝指標與操作條件的選擇390
第八節濕法磷酸的凈化392
一、概述392
二、濕法磷酸主要凈化方法393
三、液液溶劑萃取法凈化濕法磷酸395
四、液液萃取設備402
五、選擇性雜質脫除(凈化前處理或后處理)405
六、國外濕法磷酸凈化流程簡介409
七、我國濕法磷酸凈化技術412
第九節濕法磷酸工藝計算417
一、濕法磷酸的物料、熱量平衡417
二、濕法磷酸主要設備的工藝簡算428
第十節濕法磷酸生產技術的新進展432
一、比利時普萊昂第四代多格多槽濕法磷酸工藝433
二、法國羅納普朗克434
三、美國巴吉爾等溫反應器磷酸工藝435
四、美國多爾杰克布斯(DorrJacbos)改進型同心圓多槳單槽工藝436
五、單槽雙區腰形萃取反應器濕法磷酸新工藝436
六、其他濕法磷酸新技術438
主要參考文獻439
基礎參考文獻441
第七章磷肥與磷復肥442
第一節世界磷肥工業發展概況442
一、化肥的基本定義及磷肥的分類442
二、磷肥工業的發展概況444
第二節磷肥重要品種及其生產技術448
一、過磷酸鈣448
二、磷酸銨473
三、硝酸磷肥496
四、硫基磷酸基復合肥料519
五、熱法磷肥524
六、含磷復混肥和摻混肥543
七、含磷新型肥料565
第三節磷肥與磷復肥的用途581
一、磷在作物中的作用581
二、土壤中磷的轉化與利用582
三、主要磷肥品種的用途584
第四節磷肥工業發展趨勢589
一、基礎磷肥產品呈現多元化格局589
二、提高磷利用率的新技術、新產品不斷涌現590
三、產能產量不斷增長并向磷礦資源地集聚590
四、裝置大型化,原料與能源消耗不斷降低591
五、單一的化肥生產向產業、產品耦合和循環經濟一體化模式轉變591
主要參考文獻592
基礎參考文獻592
第八章正磷酸鹽593
第一節概述593
一、磷酸鹽的重要品種和特性593
二、國內外磷酸鹽工業的生產和發展概況595
三、世界磷酸鹽工業的發展趨勢597
第二節正磷酸鈉鹽598
一、組成和特性598
二、磷酸二氫鈉605
三、磷酸氫二鈉614
四、磷酸三鈉622
五、正磷酸鈉鹽生產的主要設備626
六、正磷酸鈉鹽的應用630
第三節正磷酸鉀鹽638
一、組成和特性638
二、磷酸二氫鉀641
三、磷酸氫二鉀652
四、磷酸三鉀656
五、正磷酸鉀鹽的應用657
第四節磷酸銨鹽658
一、組成和特性658
二、生產原理660
三、磷酸二氫銨660
四、磷酸氫二銨664
五、磷酸銨鹽生產的主要設備666
六、磷酸銨鹽的用途667
第五節正磷酸鈣鹽668
一、組成和特性668
二、生產原理669
三、飼料用二水磷酸氫鈣673
四、牙膏用二水磷酸氫鈣679
五、食品與醫藥用二水磷酸氫鈣684
六、無水磷酸氫鈣686
七、磷酸二氫鈣688
八、磷酸三鈣、羥基磷酸鈣691
九、正磷酸鈣鹽的用途695
第六節正磷酸鋁鹽699
一、組成和特性699
二、磷酸二氫鋁702
三、磷酸鋁705
四、正磷酸鋁鹽的用途710
第七節正磷酸鋅鹽712
一、組成和特性712
二、磷酸二氫鋅713
三、磷酸鋅714
四、正磷酸鋅鹽的應用719
第八節正磷酸錳鹽721
一、組成和特性721
二、酸式磷酸錳721
三、磷酸錳724
四、正磷酸錳鹽的應用726
主要參考文獻726
基礎參考文獻729
第九章焦磷酸鹽730
第一節概述730
一、焦磷酸鹽的重要品種和發展概況730
二、焦磷酸鹽的結構和特性731
第二節焦磷酸鈉鹽734
一、物理化學性質734
二、焦磷酸鈉738
三、酸式焦磷酸鈉745
四、焦磷酸三鈉747
五、焦磷酸三氫鈉747
六、焦磷酸鈉鹽的用途748
第三節焦磷酸鉀759
一、物理化學性質759
二、生產原理759
三、生產方法和工藝操作760
四、消耗定額762
五、質量標準763
六、焦磷酸鉀鹽的用途764
第四節焦磷酸鈣鹽765
一、物理化學性質765
二、生產原理765
三、生產方法和工藝操作767
四、消耗定額768
五、質量標準768
六、焦磷酸鈣鹽的用途768
第五節特殊用途的焦磷酸鹽771
一、焦磷酸鐵771
二、焦磷酸鎂773
三、焦磷酸銅774
四、焦磷酸硅775
五、焦磷酸錫777
主要參考文獻779
基礎參考文獻781
第十章聚磷酸鹽782
第一節概述782
一、聚磷酸鹽的分類和結構782
二、聚磷酸鹽的重要性質784
三、聚磷酸鹽的發展現狀及開發前景786
第二節三聚磷酸鈉787
一、結構和性質787
二、制備原理790
三、生產方法及工藝過程795
四、原料消耗定額798
五、產品用途和質量標準800
第三節三聚磷酸鉀802
一、結構和性質802
二、制備原理802
三、生產方法及設備802
四、原料消耗定額805
五、產品用途和質量標準805
第四節三偏磷酸鈉805
一、結構和性質806
二、制備原理806
三、生產方法及設備807
四、原料消耗定額808
五、產品用途和質量標準809
第五節四偏磷酸鈉812
一、結構和性質812
二、制備方法812
三、產品用途813
第六節六偏磷酸鈉813
一、結構和性質813
二、制備原理818
三、生產方法及設備818
四、原料消耗定額822
五、產品用途和質量標準823
第七節聚磷酸銨824
一、結構和性質824
二、制備原理825
三、生產方法及設備826
四、原料消耗定額833
五、聚磷酸銨的產品用途和質量標準833
第八節其他聚磷酸鹽834
一、聚磷酸鈣834
二、聚磷酸鋁837
參考文獻842

書摘/試閱



其他無機物包裹肥:堿性爐渣、高嶺土、硅藻土、白堊、滑石粉、白云石粉、粉、麥飯石粉、瓷土、水玻璃、硼酸鈣及石英粉等也可用作緩釋肥料的包裹材料(或調珀劑)。其粒度要求90%小于20μm,如達到90%小于10μm及50%小于1μm,則效果更好,粒度越細,則用量越少。通常用量為緩(控)肥總質量的1%~4%。
有機物—樹脂包衣(包膜)肥:英國以尿素、磷酸銨、硝酸鉀或氯化鉀為核心,用驟乙烯醇(PVA)、木素磺酸鈉和中微量元素肥料混合、熔融,然后噴涂,制成包膜肥料。德國包膜肥料還有以尿素、磷酸一銨、磷酸二銨、硝酸鉀、磷酸二氫鉀或氯化鉀為核心,用生石灰、硬脂酸鈣、聚乙烯醇、PMSM的共聚物將粒狀化肥包裹起來,這種緩釋肥料還能防止土壤板結。日本先用石蠟或EVA(乙烯與醋酸乙烯共聚反應而得到的一種熱塑性樹脂)等混合物包裹顆粒肥料,再用經過油處理的醇酸樹脂、石油樹脂、不飽和油(如大豆油等)及其他添加劑(如抗結塊劑等)的混合物包裹在上述顆粒肥料的外面。國內目前主要的樹脂包衣(包膜)材料有脲甲醛樹脂、聚酯、聚乙烯醇磷酸脲、聚乙烯醇縮醛及L—乳酸聚合物等。還可用天然高分子材料,如淀粉、面粉、纖維素、木質素及其衍生物等。包膜肥料經過密封劑及硝化抑制劑處理后,還應用調理劑加以處理。調理劑可選用硅藻土粉、高嶺土粉、滑石粉或瓷土等。
整體法(基質型)緩控釋肥料:代表物為擴散控制基質型肥料、營養吸附(替代)基質型肥料。中科院合肥物質研究院采用一種特殊的黏土礦物(凹凸棒粉),經特殊加工處理后做成控釋劑,將該控釋劑與復合肥料或復混肥料均勻混合后造粒(控釋劑質量分數5%~10%)。產品施用于土壤后,該控釋劑在肥料內部形成分子篩。該篩網通過離子交換作用,可“網捕”住化肥中的營養元素,將氮、鉀固定在土壤中,減少營養成分的流失,提高肥料利用率。此控釋肥是一種內質分子網型高效環保肥料,目前主要運營商為安徽帝元生物科技有限公司等。
(2)生物法經過一定工藝在肥料加工生產中加入脲酶抑制劑和(或)硝化抑制劑,產品施入土壤后能通過脲酶抑制劑抑制尿素的水解,通過硝化抑制劑抑制銨態氮的硝化,使肥效期延長。這種緩釋肥料也稱穩定性肥料。
(3)化學法通過改變肥料聚合方式形成新物質,促使養分緩慢釋放而得到緩釋肥料產品。代表的品種為脲醛緩釋肥料和活性腐植酸緩釋肥料。
脲醛緩釋肥料:脲醛緩釋肥料是由甲醛或異丁醛等與過量尿素(尿素超過理論用量的20%~90%)在控制pH值、溫度和反應時間條件下反應,在尿素顆粒表面形成一層微透性反應層而制成的,適用于尿素產品。
活性腐植酸緩釋肥料:將泥煤、風化煤、褐煤的腐植酸提取或用酸或堿活化變成活性腐植酸,再絡合大、中、微量元素肥料等營養成分,使肥料具有顯著的緩釋增效作用和高效的生物特性,利于作物吸收利用及快速生長,提高農產品品質。也可用腐植酸作為涂層材料包膜在氮、磷、鉀等肥料顆粒表面,形成“控氮緩釋、促磷增效、防鉀淋失”的對環境友好、高效多能的活性腐植酸緩釋肥料。
(4)生物化學法 即添加抑制劑并與物理包膜相結合,或者添加抑制劑、促釋劑與物理包膜相結合制成緩(控)釋肥料。此類肥料控釋效果好,但生產成本較高。

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