現代有機反應：碳-碳鍵的生成反應2(第7卷)（簡體書）

《現代有機反應：碳-碳鍵的生成反應2（第7卷）》是《現代有機反應》第四卷《碳-碳鍵的生成反應》的補充與延伸，風格與第四卷相同，書中精選了第四卷之外的一些重要的碳-碳鍵的生成反應。對每一種反應都詳細介紹了其歷史背景、反應機理、應用範圍和限制，著重引入了近年的研究新進展，並精選了在天然產物全合成中的應用以及5個左右代表性反應實例，參考文獻涵蓋了較權威的和新的文獻。可以作為有機化學及相關專業的本科生、研究生，以及相關領域工作人員的學習與參考用書。．

《現代有機反應(第7卷):碳-碳鍵的生成反應2》可以作為有機化學及相關專業的本科生、研究生，以及相關領域工作人員的學習與參考用書。

許多重要的有機反應被贊譽為有機化學學科發展路途上的里程碑，因為它們的發現、建立、拓展和完善帶動著有機化學概念上的飛躍、理論上的建樹、方法上的創新和應用上的突破。正如我們所熟知的 Grignard 反應（1912）、Diels-Alder反應（1950）、Wittig反應（1979）、不對稱催化氫化和氧化反應（2001）、烯烴復分解反應（2005） 和鈀催化的交叉偶聯反應（2010）等等，就是因為對有機化學的突出貢獻而先后獲得了諾貝爾化學獎的殊榮。
與有機反應相關的專著和工具書很多，從簡潔的人名反應到系統而詳細的大全巨著。其中，“Organic Reactions”（John Wiley & Sons, Inc.）堪稱是經典之作。它自 1942年出版以來，至今已經有76卷問世。而1991年由B.M.Trost主編的“Comprehensive Organic Synthesis”是一套九卷的大型工具書，以10400頁的版面幾乎將當代已知的重要有機反應類型涵蓋殆盡。此外，還有一些重要的國際期刊及時地對各種有機反應的最新研究進展進行綜述。這些文獻資料浩如煙海，是一筆非常寶貴的財富。在國內，隨著有機化學研究的深入及相關化學工業的飛速發展，全面了解和掌握有機反應的需求與日俱增。在此契機下，編寫一套有特色的《現代有機反應》叢書，對各種有機反應進行系統地介紹是一種適時而出的舉措。本叢書的第1~5卷已于2008年底出版發行，周維善院士和胡宏紋院士欣然為之作序。在廣大熱心讀者的鼓勵下，我們又完成了叢書第6~10卷的編撰，適時地奉獻給熱愛本叢書的讀者。
叢書第6~10卷傳承了前五卷的寫作特點與特色。在編著方式上注重完整性和系統性，以有限的篇幅概述了每種反應的歷史背景、反應機理和應用范圍。在撰寫風格上強調各反應的最新進展和它們在有機合成中的應用，提供了多個代表性的操作實例并介紹了它們在天然產物合成中的巧妙應用。叢書第6~10卷共有1954頁和226萬字，涵蓋了45個重要的有機反應、4760個精心制作的圖片和反應式、以及6853條權威和新穎的參考文獻。作者衷心地希望能夠幫助讀者快捷而準確地對各個反應產生全方位的認識，力求滿足讀者在不同層次上的特別需求。我們很高興地接受了幾位研究生的建議，選擇了一組“路”的圖片作為第6~10卷的封面。祈望本叢書就像是一條條便捷的路徑，引導讀者進入感興趣的領域去探索。
叢書第6~10卷的編撰工作匯聚了來自國內外23所高校和企業的45位專家學者的熱情和智慧。在此我們由衷地感謝所有的作者，正是大家的辛勤工作才保證了本叢書的順利出版，更得益于各位的淵博知識才使得本叢書豐富而多彩。尤其需要感謝王歆燕副教授，她身兼本叢書的作者和主編秘書雙重角色，不僅完成了繁重的寫作和煩瑣的聯絡事務，還完成了書中全部圖片和反應式的制作工作。這些看似平凡簡單的工作，卻是叢書如期出版不可或缺的一個重要環節。本叢書的編撰工作被列為“北京市有機化學重點學科”建設項目，并獲得學科建設經費（XK100030514）的資助，在此一并表示感謝。
非常遺憾的是，在本叢書即將交稿之際周維善先生仙逝了，給我們留下了永遠的懷念。時間一去不返，我們后輩應該更加勤勉和努力。最后，值此機會謹祝胡宏紋先生身體健康！
胡躍飛
清華大學化學系教授
林國強
中國科學院院士
中國科學院上海有機化學研究所研究員
2012年10月

阿爾德-烯反應
（Alder-ene Reaction）
王少仲
南京大學化學化工學院
南京210093
不對稱氫氰化反應
（Asymmetric Hydrocyanation）
陳沛然
東華大學化學化工與生物工程學院
上海 201620
亨利反
（Henry Reaction）
徐清 吳華悅
溫州大學化學與材料工程學院
溫州 325035
氫化甲醯化反應
（Hydroformylation）
李子剛*　孫文博
北京大學深圳研究生院化學生物學與生物
技術學院　深圳 518055
朱利亞成烯反應
（Julia Olefination）
趙亮 王梅祥
清華大學化學系
北京 100084
（Kagan-Molander Reaction）
王竝
復旦大學化學系
上海 200433
經由銠卡賓的 C-H 插入反應
（Catalytic C-H Bond Insertion of Rhodium Carbene）
張豔 王劍波
北京大學化學與分子工程學院
北京分子科學國家實驗室 北京 100871
野崎-檜山-岸反應
（Nozaki-Hiyama-Kishi Coupling Reaction）
張歡歡 許鵬飛
蘭州大學化學化工學院
蘭州 730000
賽弗思-吉爾伯特增碳反應
（Seyferth-Gilbert Homologation）
吳華悅 陳久喜
溫州大學化學與材料工程學院
溫州 325035
索引．

Henry反應具體采用何種催化劑和反應條件取決于反應體系本身，需要兼顧底物官能團的性質、溶劑的溶解性以及生成氮酸根負離子的難易程度等。不同的硝基烷烴和醛酮的反應能力差別較大，而且受到反應物的立體位阻因素影響較大。反應底物的反應活性隨著碳數的增加而降低，立體位阻大的酮反應較慢且容易發生副反應。
一般情況下，硝基烷烴與醛酮的Henry反應可能存在多種副反應：（1）在堿作用下，具有立體位阻的醛酮本身容易發生醛醇縮合反應，或者底物醛通過Cannizzaro反應歧化成為相應酸和醇。因此，需要控制堿的用量或者反應體系的堿性。（2）由于氮酸根負離子中氧的電負性更強，導致硝基碳的親核性減弱而容易發生ο—烷基化反應。特別在多取代的底物中，可能會使目標C—烷基化反應不完全。（3）可能發生逆Henry反應而導致目標反應不完全。（4）如果反應產物中羥基的α—碳原子上存在活潑氫的話，在過量堿作用下容易消除一分子水生成硝基烯烴，使用芳醛作為底物的情況尤其如此。一般Henry反應中都會產生少量的硝基烯烴，而且很多硝基烯烴易于聚合形成難除去的焦油狀雜質。通過反應條件的嚴格控制，可以避免這個副反應。但是，在芳醛的反應中使用胺作為催化劑時硝基烯烴可以作為主產物生成。（5）反應后處理不當則容易發生Nef反應，將硝基轉化成為羰基副產物，因此除去堿時須特別小心。
為了提高Henry反應的效率、產率和產物的選擇性，人們常常通過下列方法進行改進：（1）在反應能夠快速進行的前提下盡可能使用少量的堿。（2）硝基烷烴成本相對低廉時，可使用過量的硝基烷烴并將醛酮分批逐步加入到硝基烷烴中。保持反應體系中醛酮的低濃度，以遏制醛醇縮合、產物差向異構化等副反應的發生。（3）不活潑的硝基烷烴可以預先轉化為相應的雙負離子中間體，提高與羰基化合物的反應效率，在動力學條件下（低溫）質子化可以高選擇性地得到順式硝基醇產物。（4）采用三烷基硅基保護的氮酸三烷基硅酯代替硝基烷烴，在氟鹽催化下與醛反應，在動力學條件下質子化可以高度選擇性地得到反式硝基醇產物。（5）酮的Henry反應使用PAP為催化劑，可以加快反應速率和避免酮的自身縮合反應。（6）采用高壓或者無溶劑條件可以提高反應的化學和區域選擇性。（7）利用手性催化劑可以實現不對稱Henry反應，得到光學活性硝基醇產物。