農藥立體化學（簡體書）

本書在簡述立體化學基礎知識的基礎上，系統介紹了光學異構體制備與分析方法，農藥手性與生物活性和毒性相關性，手性農藥的環境行為，以及有機磷、擬除蟲菊酯、三唑類、芳氧苯氧丙酸酯類等手性農藥的立體化學。在強調實用性的同時，本書全面反映了手性農藥的化學、生物學、環境行為等方面的知識與新進展，特別是農藥合成中的立體選擇性反應、特異性手性催化劑及化學拆分的新方法等，涉及各類手性農藥的新品種。
本書內容豐富全面，將為農藥創制研究人員在研究思路和研究方法方面提供指導，可作農藥學、制藥工程、化學專業的研究生課程選用教材，也可供農藥相關專業學生、農藥研究工作者參考。

王鳴華，南京農業大學植物保護學院農藥學系教授、博導、系主任，長期致力于農藥合成、農藥環境毒理、手性農藥的教學和研究工作，特別是在農藥立體化學領域如擬除蟲菊酯的立體化學方面進行了深入系統的研究工作，積累了豐富的經驗，掌握了大量原始資料，做了大量行之有效的前期工作基礎。在農藥立體化學方面的研究成果：如“新型旋光性農藥的研究”獲江蘇省科技進步一等獎（1998），“光學活性農藥的開發和推廣應用”獲教育部科技進步三等獎（1999），“新型旋光性農藥（敵草強、雙愛士）的研究 ”獲國家技術發明三等獎（1999）等。

宋寶安，中國工程院院士，博士，博士生導師，貴州大學“農藥學”博士點負責人,“農藥學”國家重點學科負責人, 國家萬人計劃-科技創新領軍人才和國家創新人才計劃—重點領域創新團隊帶頭人、“綠色農藥和農業生物工程”國家重點實驗室培育基地和教育部重點實驗室主任，國家有突出貢獻中青年專家、首批國家杰出專業人才獎獲得者和首批國家百千萬人才工程第1、二層次人才、國家自然科學基金委員會學科評議組成員、教育部科技委農林學部委員、“植物保護”博士后流動站負責人和貴州省科學技術協會副主席。現任貴州大學黨委常委、副校長(正廳長級)。2003年12月獲南京農業大學農藥學理學博士學位。主持國家973計劃課題、國家自然科學基金重點項目、國家農業公益行業專項等三十余項。獲何梁何利基金科學與技術創新獎與貴州省zui高科技貢獻獎等。作為第1獲獎人，獲國家科技進步二等獎2項、三等獎1項、省部級科技進步一等獎3項、二等獎7項。在Nature Comm等國際期刊發表SCI收錄論文百余篇、他引千余次。獲國家發明專明授權29項，在Spring等出版農藥專著6部。自主研究開發出甲基立枯磷、惡霉靈、噻嗪酮、毒死蜱、甲胺磷和吡蟲啉新工藝，廣泛應用于工業生產中，為我國眾多農藥企業采用,產生顯著經濟效益；自主開發出廣枯靈系列新產品農藥，成為我國防治土傳病害重要藥劑,為我國農藥工業進步作出了較大的貢獻。創制出我國自主知識產權高效抗植物病毒新品種病毒星，提出了全程防控新方法，解決了南方水稻黑條矮縮病等的防控重大難題。培養博士后、博士與碩士80余名。領導的國家創新人才計劃—重點領域創新團隊獲國家專業技術先進集體。主要研究方向為新農藥創制與有害生物控制。

王鳴華，南京農業大學植物保護學院農藥學系教授、博導、系主任，長期致力于農藥合成、農藥環境毒理、手性農藥的教學和研究工作，特別是在農藥立體化學領域如擬除蟲菊酯的立體化學方面進行了深入系統的研究工作，積累了豐富的經驗，掌握了大量原始資料，做了大量行之有效的前期工作基礎。在農藥立體化學方面的研究成果：如“新型旋光性農藥的研究”獲江蘇省科技進步一等獎（1998），“光學活性農藥的開發和推廣應用”獲教育部科技進步三等獎（1999），“新型旋光性農藥（敵草強、雙愛士）的研究 ”獲國家技術發明三等獎（1999）等。

宋寶安，中國工程院院士，博士，博士生導師，貴州大學“農藥學”博士點負責人,“農藥學”國家重點學科負責人, 國家萬人計劃-科技創新領軍人才和國家創新人才計劃—重點領域創新團隊帶頭人、“綠色農藥和農業生物工程”國家重點實驗室培育基地和教育部重點實驗室主任，國家有突出貢獻中青年專家、首批國家杰出專業人才獎獲得者和首批國家百千萬人才工程第1、二層次人才、國家自然科學基金委員會學科評議組成員、教育部科技委農林學部委員、“植物保護”博士后流動站負責人和貴州省科學技術協會副主席。現任貴州大學黨委常委、副校長(正廳長級)。2003年12月獲南京農業大學農藥學理學博士學位。主持國家973計劃課題、國家自然科學基金重點項目、國家農業公益行業專項等三十余項。獲何梁何利基金科學與技術創新獎與貴州省zui高科技貢獻獎等。作為第1獲獎人，獲國家科技進步二等獎2項、三等獎1項、省部級科技進步一等獎3項、二等獎7項。在Nature Comm等國際期刊發表SCI收錄論文百余篇、他引千余次。獲國家發明專明授權29項，在Spring等出版農藥專著6部。自主研究開發出甲基立枯磷、惡霉靈、噻嗪酮、毒死蜱、甲胺磷和吡蟲啉新工藝，廣泛應用于工業生產中，為我國眾多農藥企業采用,產生顯著經濟效益；自主開發出廣枯靈系列新產品農藥，成為我國防治土傳病害重要藥劑,為我國農藥工業進步作出了較大的貢獻。創制出我國自主知識產權高效抗植物病毒新品種病毒星，提出了全程防控新方法，解決了南方水稻黑條矮縮病等的防控重大難題。培養博士后、博士與碩士80余名。領導的國家創新人才計劃—重點領域創新團隊獲國家專業技術先進集體。主要研究方向為新農藥創制與有害生物控制。

第1章 立體化學基礎 1.1分子結構和對稱性1 1.1.1分子的形象1 1.1.2分子的剛柔性2 1.1.3分子的對稱性3 1.2立體異構3 1.2.1立體異構的分類4 1.2.2旋光性5 1.2.3分子的對稱因素7 1.2.4手性碳原子和手性化合物9 1.2.5含一個手性碳原子化合物的對映異構10 1.2.6含兩個手性碳原子化合物的對映異構14 1.2.7環狀化合物的立體異構15 1.2.8不含手性碳原子化合物的對映異構17 1.3其他元素化合物立體異構18 1.3.1氮原子的立體化學18 1.3.2磷原子的立體化學20 1.3.3硫原子的立體化學20 1.4分子的潛手性和潛手性碳原子21 1.5手性農藥22 參考文獻24 第2章 光學異構體制備方法 2.1外消旋體拆分26 2.1.1外消旋體性質26 2.1.2外消旋體拆分27 2.2微生物和酶催化拆分34 2.2.1生物催化手性拆分35 2.2.2酶法合成在手性農藥制備中的應用39 2.2.3酶法合成手性農藥進展42 2.3差向異構化43 2.3.1差向異構體和差向異構化44 2.3.2差向異構化機理44 2.3.3差向異構化的影響因素46 2.3.4差向異構化在手性農藥制備中的應用47 2.4立體選擇性合成47 2.4.1雙鍵順反式的選擇性48 2.4.2農藥合成中的立體選擇性反應49 參考文獻60 第3章 光學異構體分析 3.1光學異構體絕對構型測定方法65 3.1.1化學轉變法65 3.1.2旋光比較法66 3.1.3分光旋光法(ORD)68 3.1.4圓二色譜法(CD)70 3.1.5單晶X射線衍射法71 3.1.6核磁共振法(NMR)72 3.2圓二色光譜在農藥構型確定中的應用74 3.3手性農藥的色譜分離77 3.3.1薄層色譜77 3.3.2氣相色譜78 3.3.3毛細管電泳79 3.3.4超臨界流體色譜79 3.3.5高效液相色譜80 3.3.6手性農藥液相色譜分離機理的研究81 3.3.7手性色譜柱82 3.4手性農藥對映體拆分研究進展84 3.4.1三唑類農藥手性分離84 3.4.2有機磷農藥手性分離86 3.4.3擬除蟲菊酯農藥手性分離87 3.4.4苯氧羧酸類農藥手性分離87 3.4.5有機氯及其他手性農藥手性分離88 參考文獻89 第4章 農藥的手性與生物活性 4.1手性農藥的活性類型95 4.2手性農藥的活性差異96 4.2.1手性殺蟲劑的生物活性差異96 4.2.2手性殺菌劑的生物活性差異101 4.2.3手性除草劑的生物活性差異107 4.3手性農藥毒性評價110 4.3.1手性農藥的急性毒性110 4.3.2手性農藥的潛在毒性111 4.3.3手性農藥對映體選擇性毒性機制114 參考文獻116 第5章 手性農藥殘留和環境行為研究 5.1手性農藥吸收和分布120 5.2手性農藥代謝121 5.3手性農藥立體選擇性環境行為123 5.3.1手性農藥立體選擇性評價參數123 5.3.2手性農藥選擇性行為基本模式125 5.3.3手性農藥在水體中的立體選擇性降解126 5.3.4手性農藥在土壤、污泥和沉積物中的立體選擇性降解127 5.3.5手性農藥在動物體中的立體選擇性降解131 5.3.6手性農藥在植物中的立體選擇性降解133 5.4手性農藥殘留分析研究135 5.4.1除草劑135 5.4.2殺蟲劑137 5.4.3殺菌劑139 參考文獻142 第6章 有機磷農藥立體化學 6.1有機磷農藥立體異構類型和特點150 6.1.1以C原子為手性中心的立體異構體類型150 6.1.2以P原子為手性中心的立體異構體類型156 6.1.3以C原子和P原子為手性中心的立體異構體類型158 6.1.4以S原子為手性中心的有機磷農藥159 6.2有機磷農藥立體異構體與生物活性關系159 6.2.1構效關系在有機磷農藥中的應用160 6.2.2有機磷農藥的立體異構與活性關系161 6.3有機磷農藥立體異構體制備171 6.3.1化學拆分在手性有機磷農藥制備中的應用171 6.3.2定向合成173 6.3.3色譜拆分178 6.4商品化手性有機磷農藥簡介184 參考文獻187 第7章 擬除蟲菊酯農藥立體化學 7.1擬除蟲菊酯農藥的發展194 7.1.1天然除蟲菊系的化學組成、活性和立體結構195 7.1.2擬除蟲菊酯的創制發展195 7.2擬除蟲菊酯立體異構類型199 7.2.1天然除蟲菊素的立體異構199 7.2.2環系擬除蟲菊酯的立體異構體199 7.2.3非環系擬除蟲菊酯的立體異構體200 7.3擬除蟲菊酯立體異構體與生物活性關系200 7.3.1擬除蟲菊酯立體異構與生物活性200 7.3.2擬除蟲菊酯立體異構與生物活性相關性202 7.4擬除蟲菊酯立體異構體制備方法203 7.4.1菊酸光學異構體的制備203 7.4.2醇部分光學異構體的制備208 7.5擬除蟲菊酯立體異構體分析210 7.5.1旋光測定法210 7.5.2制備衍生物色譜法210 7.5.3手性柱色譜法212 7.5.4手性流動相添加劑法214 7.5.5光譜分析法214 7.5.6酶聯免疫法215 7.6商品化手性擬除蟲菊酯農藥簡介215 7.6.1烯丙菊酯215 7.6.2氯菊酯220 7.6.3氯氰菊酯222 7.6.4芐呋菊酯226 7.6.5氯氟氰菊酯229 7.6.6右旋苯醚菊酯(d-phenothrin)233 7.6.7右旋苯氰菊酯(d-cyphenothrin)234 7.6.8右旋炔戊菊酯(d-empenthrin)235 7.6.9右旋丙炔菊酯(prallethrin)236 7.6.10右旋胺菊酯(d-tetramethrin)237 7.6.11溴氰菊酯(deltamethrin)238 7.6.12S甲氰菊酯(S-fenpropathrin)240 7.6.13S，S氰戊菊酯(esfenvalerate)241 7.6.14氟胺氰菊酯(fluvalinate)243 7.6.15氟氰戊菊酯(flucythrinate)244 參考文獻245 第8章 三唑類農藥立體化學 8.1三唑類手性農藥異構體與生物活性關系252 8.1.1三唑酮252 8.1.2三唑醇253 8.1.3多效唑254 8.1.4烯效唑和烯唑醇255 8.1.5丙環唑、乙環唑257 8.1.6戊唑醇259 8.1.7己唑醇260 8.1.8粉唑醇261 8.1.9腈菌唑262 8.1.10苯醚甲環唑263 8.2三唑類手性農藥立體異構體制備264 8.2.1三唑酮的制備264 8.2.2三唑醇的制備264 8.2.3烯唑醇和烯效唑的制備264 8.2.4丙環唑的制備265 8.3三唑類手性農藥立體異構體分析266 8.3.1三唑類手性農藥對映體手性分離研究進展266 8.3.2高效液相色譜法(HPLC)267 8.3.3毛細管電泳法(CE)273 8.3.4超臨界流體色譜法274 8.3.5其他方法274 8.4手性三唑類殺菌劑立體選擇性環境行為275 8.4.1三唑酮275 8.4.2三唑醇276 8.4.3烯唑醇276 8.4.4己唑醇276 8.4.5戊唑醇277 8.4.6苯醚甲環唑277 8.4.7腈菌唑278 8.4.8氟環唑278 8.4.9粉唑醇278 8.4.10戊菌唑279 8.4.11四氟醚唑279 8.4.12腈苯唑279 8.5商品化手性三唑類農藥簡介279 參考文獻280 第9章 芳氧苯氧丙酸酯類農藥立體化學 9.1芳氧苯氧丙酸酯類農藥立體異構體與生物活性287 9.2手性芳氧苯氧丙酸酯類除草劑制備289 9.2.1(S)-(-)-α-取代丙酸酯與芳氧基酚反應289 9.2.2芳基鹵化物與(R)-( )-2-(4-羥基苯氧基)丙酸酯反應290 9.3芳氧苯氧丙酸酯類農藥立體異構體分析291 9.3.1芳氧苯氧丙酸酯手性農藥高效液相色譜分析291 9.3.2高效液相色譜手性識別機理294 9.4苯氧丙酸類除草劑立體化學297 9.4.1高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)297 9.4.2高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)298 9.5商品化手性芳氧苯氧丙酸酯類農藥簡介299 9.5.1精喹禾靈(quizalofop-P-ethyl)299 9.5.2精吡氟禾草靈(fluazifop-P-butyl)300 9.5.3精唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)301 9.5.4高效氟吡甲禾靈(haloxyfop-P-methyl)302 9.5.5氰氟草酯(cyhalofop-butyl)303 9.5.6炔草酯(clodinafop-propargyl)304 9.5.7喔草酯(propaquizafop)305 9.5.8喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)306 9.5.9精吡氟氯禾靈(haloxyfop-P-methyl)306 9.5.10唑酰草胺(metamifop)307 9.5.11精噻唑禾草靈(fenthiaprop-ethyl)308 參考文獻309 第10章 其他手性農藥的立體化學 10.1手性除草劑313 10.1.1酰胺類除草劑314 10.1.2咪唑啉酮類除草劑321 10.1.3二苯醚類除草劑326 10.1.4環己烯酮類除草劑327 10.1.5其他手性除草劑328 10.2手性殺蟲劑331 10.2.1氟蟲腈(fipronil)331 10.2.2乙蟲腈(ethiprole)332 10.2.3丁蟲腈(flufiprole)333 10.2.4茚蟲威(indoxacarb)334 10.2.5呋蟲胺(dinotefuran)335 10.2.6哌蟲啶(paichongding)336 10.2.7三氯殺蟲酯(acetofenate，AF)337 10.2.8環氧蟲啶(cycloxaprid，CYC)338 10.3手性殺菌劑339 10.3.1甲霜靈(metalaxyl)339 10.3.2苯霜靈(benalaxyl)340 10.3.3乙螨唑(etoxazole)341 10.3.4稻瘟脂(prfurazoate)342 10.3.5苯銹啶(fenpropidin)342 10.3.6丁苯嗎啉(fenpropimorph)343 10.3.7螺環菌胺(spiroxamine)343 10.3.8咪唑菌酮(fenamidone)344 10.4生物農藥立體化學345 10.4.1魚藤酮(rotenone)345 10.4.2阿維菌素(abamectin)346 10.4.3多殺菌素(spinosad)347 10.4.4井岡霉素(validamycin)348 10.4.5寧南霉素(ningnanmycin)348 10.4.6蕓薹素內酯(brassins)349 參考文獻349 索引355 1.中文索引355 2.英文索引358