基礎有機化學(第4版)下冊（簡體書）

本書第1版1987年榮獲重量優秀教材獎。第2版1997年榮獲國家教委科技進步二等獎。第3版被評為北京高等教育精品教材、普通高等教育“十五”重量規劃教材。本書是在2005年出版的《基礎有機化學》(第三版-下冊)基礎上修訂而成。與第三版相比，在內容和章節上有較大的變動，修訂篇幅超過全書的50%。主要介紹：(1)胺、雜環化合物、芳香化合物、酚、醌等各類化合物的結構、性質和合成等；(2)芳香親電和親核取代反應、氧化反應、重排反應以及過渡金屬參與的有機反應等；(3)生物分子的結構、性質和在自然界中生命體中的作用等；(4)對逆合成的分析；(5)文獻資料的檢索方法等。本書除保留了第3版的一些特點外，還具有如下新的特點：(1)書的版式作了更新；(2)內容編排更加緊湊合理；(3)簡單介紹了若干對有機化學作出貢獻的科學家，注意學科的繼承和發展；(4)介紹了現代有機化學對芳香性的介紹和理解；(5)結合現代有機化學的教學方法，更加重視對有機反應機理的分析、介紹和總結；(6)更加對一些重要的有機反應作了總結和分類，便於讀者的學習。本書可作為綜合性大學化學專業的教材，也可供其他院校有關專業和對有機化學有興趣的讀者選用。

邢其毅

有機化學家和教育家，中國科學院院士（學部委員）。歷任北京大學校務委員會委員，國家科學技術委員會委員，中國化學會理事，化學教育委員會主任委員等。

裴偉偉

北京大學化學學院教授，曾數次獲得北京大學教學優秀獎，榮獲“北大*受歡迎教師”、“北大十佳教師”、北京市優秀教師等榮譽。

裴堅

北京大學化學學院教授、副院長、“長江學者”特聘教授，北京市高等學校教學名師，教育部大學化學課程教學指導委員會秘書長。

 

本書第1版1987年榮獲guojia級優秀教材獎。第2版1997年榮獲國家教委科技進步二等獎。第3版被評為北京高等教育精品教材、普通高等教育“十五”guojia級規劃教材。本書第4版修訂篇幅超過全書的50%。
本書對應課程為北京大學化學學院化學基礎課，各版次在幾十屆學生中使用錘煉。本書被國內諸多院校選為教材，得到同行和讀者的廣泛讚譽。第4版下冊全面更改版式，將核心知識點、難點、拓展學習內容的區分更明了；大幅修訂章節內容，更適應當前教學要求；凝練語句術語，更精準明確地表達概念和內容；重繪全書圖片，圖片更精美，更符合專業審讀習慣；修訂更新習題，配套習題輔導書同步出版。

圖書賣點
本書對應課程為北京大學化學學院化學基礎課，各版次在幾十屆學生中使用錘煉。本書被國內諸多院校選為教材，得到同行和讀者的廣泛讚譽。大幅修訂章節內容，修訂篇幅超過原書的50%，更適應當前教學要求。

第14章脂肪胺
14.1胺的分類
14.2胺的命名
14.2.1胺的普通命名法
14.2.2胺的系統命名法
14.3胺的結構
14.4胺的物理性質
14.5胺的酸、鹼性
14.5.1胺的酸性
14.5.2胺的鹼性
14.6胺的成鹽反應及其應用
14.6.1胺的成鹽反應
14.6.2四級銨鹽及其相轉移催化作用
14.7胺的製備方法一：含氮化合物的還原
14.8胺的製備方法二：氨或胺的烷基化和Gabriel合成法
14.9胺的製備方法三：醛、酮的還原胺化
14.10胺的酰基化與Hinsberg反應
14.11四級銨鹼和Hofmann消除反應
14.11 .1四級銨鹼
14.11.2 Hofmann消除反應
14.12胺的氧化和Cope消除
14.13胺與亞硝酸的反應
14.14重氮甲烷與烷基重氮化合物
14.15胺的製備方法四：酰胺重排
14.15.1 Lossen 、Hofmann、Curtius和Schmidt重排反應
14.15.2重排反應分析
14.15.3重排反應的應用
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章末習題
複習本章的指導提綱
英漢對照詞彙
第15章苯芳烴芳香性
15.1苯結構的假說和確定
15.2共振論對苯的結構和芳香性的描述
15.3分子軌道理論對苯的結構和芳香性的描述
15.4多苯芳烴和稠環芳烴
15.4.1多苯代烷烴
15.4.2聯苯
15.4.3稠環芳烴
15.5芳烴的物理性質
15.6芳香性
15.6.1 Hückel規則
15.6.2輪烯的芳香性、反芳香性以及無芳香性
15.6.3周邊共軛體系化合物的芳香性
15.6.4離子化合物的芳香性
15.6.5同芳香性
15.6.6多環（稠環）分子的芳香性
15.6.7富瓦烯類化合物的芳香性
15.6.8雜環的芳香性
15.6.9球面芳香性
15.6.10 M bius芳香性
15.6.11 Y-芳香性
15.7芳烴的基本化學反應
15.7.1加成反應
15.7.2氧化反應
15.7 .3芳烴的還原反應
章末習題
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英漢對照詞彙
第16章芳環上的取代反應
16.1芳香親電取代反應的定義
16.2芳香親電取代反應的機理
16.3硝化反應
16.4鹵化反應
16.5磺化反應
16.6 Friedel-Crafts反應
16.6.1傅-克烷基化反應
16.6. 2傅-克酰基化反應
16.7Blanc氯甲基化反應與Gattermann-Koch反應
16.8取代基的定位效應
16.8.1取代基的誘導效應和共軛效應
16.8.2給電子誘導效應為主的取代基的定位效應
16.8.3吸電子誘導效應為主的取代基的定位效應
16.8.4給電子共軛效應為主的取代基的定位效應
16.8.5吸電子共軛效應為主的取代基的定位效應
16.8 .6鹵原子取代基的定位效應
16.8.7取代基的反應性能和定位效應總結
16.9苯環上多元親電取代的經驗規律
16.10萘、蒽和菲的親電取代反應
16.11芳香親核取代反應
16.12芳香親核取代反應（一）加成-消除機理（SN2Ar機理）
16.13芳香親核取代反應（二）親核加成-開環-關環機理（ANRORC機理）
16.14芳香親核取代反應 三）間接芳香親核取代反應（VNS）
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章末習題
複習本章的指導提綱
英漢對照詞彙
第17章烷基苯衍生物酚醌
17.1芐位的化學性質
17.1.1芐基負離子、正離子和自由基
17.1.2芐基的其他反應
17.2酚的命名、結構與物理性質
17.3酚羥基的反應
17.3.1酚的酸性和鹼性
17.3.2酚羥基的醚化反應和Claisen重排
17.3.3酚羥基的酯化反應和Fries重排
17.4酚芳環上的取代反應
17.4.1鹵化反應
17.4.2磺化、硝化和亞硝基化反應
17.4.3 Friedel-Crafts反應
17.4.4 Reimer-Tiemann反應
17.4.5 Kolbe-Schmitt反應
17.4.6芳香醚的Birch還原
17.4.7苯酚與甲醛的縮合——酚醛樹脂
17.5多環芳酚和多元酚的反應
17.5.1 Bucherer反應
17.5.2間苯二酚和間苯三酚的一些特殊反應
17.6酚的製備
17.6. 1一元酚的製備
17.6.2多元酚的製備
17.7醌的結構
17.8對苯醌的反應
17.8.1對苯醌的加成反應
17.8.2對苯醌的氧化性
17.8.3對苯醌在生物體系中的作用
17.9醌的製備
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章末習題
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英漢對照詞彙
第18章含氮芳香化合物芳炔
18.1芳香胺的結構特徵和基本化學性質
18.2芳香硝基化合物的結構、基本性質及其用途
18.3硝基和氨基在芳環上的作用對比
18.4芳香胺的製備：芳香硝基化合物的還原反應
18.5芳香胺的氧化
18.5.1氨基的氧化
18.5.2苯環的氧化
18.6芳香胺的芳香親電取代反應
18.6.1鹵化
18.6.2酰基化
18.6.3磺化
18.6.4硝化
18.6.5 Vilsmeier-Haack甲酰化反應
18.7聯苯胺重排和Wallach重排
18.8芳香重氮鹽
18.9芳香親核取代反應（四）
18.9.1芳香自由基取代(SNR1Ar)機理
18.9.2芳香正離子親核取代（SN1Ar）機理
18.10重氮鹽的還原
18.10.1去氨基還原反應
18.10.2肼的製備：重氮鹽的還原
18.11重氮鹽的偶聯反應
18.12苯炔的發現和它的結構
18.13苯炔的製備
18.14苯炔的反應
18.15芳香親核取代反應(五)苯炔中間體機理
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章末習題
複習本章的指導提綱
英漢對照詞彙
第19章雜環化合物
19.1雜環化合物的分類
19.2雜環化合物的命名
19.2.1雜環母核的命名
19.2.2雜環母核的編號
19.3脂雜環化合物的化學性質
19.3. 1氧雜環的化學性質
19.3.2氮雜環的化學性質
19.3.3硫雜環的化學性質
19.4脂雜環的立體化學
19.5脂雜環的製備
19.6芳香雜環化合物的電子結構及其化學反應
19.6.1芳香雜環化合物的電子結構
19.6.2芳雜環的核磁共振特徵變化
19.6.3芳雜環的鹼性和親核性
19.6.4芳雜環中雜原子的親核性
19.6.5芳雜環的芳香親電取代反應
19.6.6芳雜環中雜原子和取代基在芳香親電取代反應中的定位效應
19.7芳雜環的芳香親核取代反應
19.8芳雜環的加成反應
19.8.1還原反應
19.8.2與雙烯體的加成反應
19.8.3氧化反應及其氧化產物的後續反應
19.9苯並雜環的基本性質和反應
19.9.1苯並呋喃、苯並噻吩和吲哚的基本性質和反應
19.9.2嘌呤的基本性質和反應
19.9.3苯並六元雜環體系的基本性質和反應
19.10芳雜環的構建和碳原子與雜原子間鍵連接的基本方式
19.10. 1以二羰基化合物為基本原料
19.10.2以其他羰基衍生物為基本原料
19.10.3重排反應
19.10.4環加成反應
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章末習題
複習本章的指導提綱
英漢對照詞彙
第20章醣類化合物
20.1醣類化合物的分類、命名與結構
20.2醣類化合物的環狀結構和變旋現象
20.2.1醣類化合物的環狀結構
20.2.2醣類化合物的變旋現象
20.3醣類化合物的構象：異頭碳效應
20.4自然界中存在的特殊單醣
20.4.1脫氧糖
20.4.2氨基糖
20.4.3支鏈糖
20.5單醣的反應
20.5.1單醣的氧化
20.5.2單醣的還原
20.5.3糖苷：酯鍵和醚鍵的形成
20.5.4磷酸糖酯的形成
20.5.5糖脎的形成
20.5.6糖的遞增反應
20.5.7糖的遞降反應
20.6雙醣
20.6.1纖維二糖和麥芽糖
20.6.2乳糖
20.6.3蔗糖
20.7三糖和寡糖
20.8多醣
20.8.1纖維素和半纖維素
20.8.2澱粉
20.8.3糖原
20.9決定血型的糖
20.10雜原子修飾的醣類化合物
章末習題
複習本章的指導提綱
英漢對照詞彙
第21章氨基酸、多肽、蛋白質以及核酸
21.1氨基酸的結構與命名
21.2 α-氨基酸的基本化學性質
21.2.1兩性離子性
21.2.2酸鹼性和等電點
21.3 α-氨基酸的化學反應和生化反應
21.3.1 α-氨基酸的基本化學反應
21.3.2與茚三酮的反應
21.3.3形成氨基酸金屬鹽
21.3.4 α-氨基酸的生化反應
21.4氨基酸的製備
21.4 .1氨基酸的消旋合成法
21.4.2對映體純的氨基酸的合成
21.5多肽的命名和結構
21.5.1命名
21.5.2結構
21.6多肽結構的測定
21.6.1多肽的純化
21.6.2氨基酸分析
21.6.3測定肽或蛋白質中各氨基酸的排列順序
21.7多肽合成
21.7.1氨基的保護
21.7.2羧基的保護
21.7.3側鏈的保護
21.7.4多肽的合成方法
21.7.5固相多肽合成法
21.8蛋白質的分子形狀
21.8.1二級結構
21.8.2三級結構
21.8.3四級結構
21.9酶
21.9.1酶的命名、分類和組成
21.9.2酶的催化功能
21.9.3在酶催化下的蛋白質分解及氨基酸代謝
21.10核酸
21.10. 1核酸的組成
21.10.2核酸的結構
21.10.3 DNA的複制和遺傳
章末習題
複習本章的指導提綱
英漢對照詞彙
第22章脂類、萜類和甾族化合物
22.1脂類化合物及其分類
22.2各種脂類化合物
22.2.1油脂以及脂肪酸
22.2.2磷脂
22.2.3蠟
22.2.4前列腺素
22.3萜類化合物的結構、組成和分類
22.4各種萜類化合物
22.4.1單萜
22.4.2倍半萜
22.4.3二萜、三萜和四萜
22.5甾族化合物的基本骨架和構象式
22.6各種甾族化合物
22.6.1膽固醇
22.6.2麥角固醇及維生素D
22.6.3膽酸和糖皮質激素
22.6.4甾族性激素
22.6.5其他具有生理作用的甾族化合物
22.7脂類、萜類以及甾族化合物的生物合成
章末習題
複習本章的指導提綱
英漢對照詞彙
第23章氧化反應
23.1有機化合物的氧化態
23.2有機化合物的氧化反應類型
23.3金屬氧化劑
23.3.1 Cr(Ⅵ)氧化劑
23.3.2錳類氧化劑
23.3.3四氧化鋨
23.3.4金屬釕氧化劑
23.3.5四醋酸鉛
23.3.6 Ag(Ⅰ)氧化劑
23.3.7 Pd (Ⅱ)氧化劑
23.3.8主族金屬氧化劑
23.4非金屬氧化劑
23.4.1碘類氧化劑
23.4.2亞氯酸鈉
23.4.3二氧化硒
23.4.4單線態O2
23.4.5臭氧與碳碳雙鍵的臭氧化反應
23.5有機氧化劑
23.5.1二甲亞砜
23.5.2氮氧化物
23.5.3過氧化物
23.5.4葉利德
23.6不對稱氧化反應
23.6.1烯烴的不對稱雙羥基化反應
23.6.2烯烴的不對稱環氧化反應
23.7氮原子和硫原子參與的氧化反應
章末習題
英漢對照詞彙
第24章重排反應
24.1親核重排的基本規律
24.2自由基重排的基本規律
24.3親電重排和卡賓重排的基本規律
24.4從碳原子到碳原子的1,2-重排
24.4.1 Wagner-Meerwein重排
24.4.2 pinacol重排
24.4.3 Prins-pinacol重排
24.4.4 Demjanov重排和Tiffeneau-Demjanov重排
24.4.5二烯酮苯酚重排
24.4.6二苯基乙二酮二苯乙醇酸型重排
24.4.7 Favorskii重排
24.4.8基於酰基卡賓的重排反應——Wolff重排和Arndt-Eistert重排
24.5從碳原子到氮原子的1,2-重排
24.6從碳原子到氧原子的1 ,2-重排
24.7從雜原子到碳原子的重排
24.7.1 Baker-Venkataraman重排
24.7.2 Payne重排
24.7.3 Smiles重排
24.7.4 Stevens重排
24.7.5 Sommelet-Hauser重排
24.7 .6 Pummerer重排
24.7.7 MeyerSchuster重排和Rupe重排
24.7.8 Fries重排
24.8從雜原子到雜原子的親核重排——硼氫化氧化
24.9 σ遷移重排
24.9.1［1 ,j］-氫σ遷移重排
24.9.2［1,j］-碳σ遷移重排
24.9.3［3,3］-σ遷移重排
24.9.4［2,3］-σ遷移重排和［1,2］-σ遷移重排
章末習題
英漢對照詞彙
第25章過渡金屬催化的有機反應
25.1金屬有機化合物的發展歷史
25.2金屬配合物、價鍵理論及18電子規則
25.2.1中心金屬的氧化態及配位數
25.2.2 18電子規則
25.3金屬有機配合物中的配體
25.3.1有機配體的齒合度
25.3.2配體的類型與電子數
25.4金屬與配體成鍵的基本性質
25.5過渡金屬有機化合物的基元反應
25.5.1配位與解離
25.5.2氧化加成
25.5.3還原消除
25.5.4插入和去插入反應
25.5.5配體的官能團化
25.5.6轉金屬化反應
25.6過渡金屬催化的碳碳鍵偶聯反應
25.6.1 Kumada偶聯反應
25.6.2 Heck偶聯反應
25.6.3 Sonogashira偶聯反應
25.6.4 Negishi偶聯反應
25.6.5 Stille偶聯反應
25.6.6 Suzuki偶聯反應
25.7過渡金屬催化的碳雜原子鍵偶聯反應
25.7.1 BuchwaldHartwig偶聯反應
25.7.2 Larock吲哚合成
25.8鈀催化偶聯反應總結
25.9金屬卡賓和金屬卡拜
25.9.1金屬卡賓化合物的基本性質和合成
25.9.2金屬卡拜化合物的基本性質
25.10烯烴複分解反應
25.11過渡金屬催化反應的最新發展
章末習題
英漢對照詞彙
第26章有機合成與逆合成分析
26.1逆合成分析
26.2有機合成的基本要求和驅動力
26.2.1有機合成的基本要求
26.2.2有機合成的驅動力
26.3有機合成設計的基本概念
26.3.1逆合成分析、起始原料和目標分子
26.3.2切斷、合成子、反合成子以及合成等價物
26.3.3切斷的基本方式和基本原則
26.4 C—X鍵的切斷
26.4.1單官能團化合物中C—X鍵的1,1-切斷
26.4.2雙官能團化合物中C—X鍵的1,1-切斷
26.5 C—C鍵的切斷
26.5.1單官能團化合物中C—C鍵的切斷
26.5.2部分典型雙官能團化合物中C—C鍵的切斷
26.6有機合成中的保護基
26.6.1羥基保護基
26.6.2羰基保護基
26.6.3氨基保護基
26.7簡單有機化合物的合成實例分析
26.8天然產物全合成的實例分析
26.8.1青黴素V的全合成分析
26.8.2利血平的全合成分析
26.8.3紫杉醇的全合成分析
章末習題
英漢對照詞彙
第27章化學文獻與網絡檢索
27.1一次文獻、二次文獻、三次文獻
27.2期刊
27.2.1期刊概述
27.2.2原始性期刊
27.2.3綜述性期刊、新聞動態期刊
27.3專利
27.4書籍
27.4. 1手冊
27.4.2辭典與百科全書
27.4.3叢書
27.4.4教科書
27.5文獻檢索引擎： SciFinder,Web of Science與Reaxys
27.5.1《化學文摘》與SciFinder
27.5.2《科學引文索引》與Web of Science
27.5.3《Beilstein有機化學手冊》與Reaxys
27.6網絡檢索
27.6.1文獻的直接訪問
27.6.2 SciFinder
27.6.3 Web of Science
27.6.4 Reaxys
章末習題
參考文獻
英漢對照詞彙
英文人名索引
關鍵詞索引
參考書籍
後記

後記

終於完成了《基礎有機化學》下冊的撰寫工作，今天，當索引中文關鍵詞的審定完成後，長舒一口氣，如釋重負。
從開始計劃撰寫《基礎有機化學》第4版起，已經過去了整整三年了。三年裡，每當我靜下心來開始寫書的時候，總會想起邢其毅先生當年的囑託：寫一本跟得上時代的書。我自己認為，科學的意義在於其進步性，在於其無止境。科學闡述的不一定是真理，更不是教條；科學從來不相信權威，科學面前人人平等。後學者在學習和研究過程中，總會不斷發現前人論述有所欠缺之處，甚至推翻某些“定論”。如果不是如此，我們發表那麼多論文又是做什麼呢？既然科學每天都在進步，學科知識每天都在更新，“新版教材”也必須跟進更新。一本好的教材必須反映該學科在最近一個時段的重大進展，更新、更正那些過時的知識，以及不正確、不完善的解釋，甚至要適當反映科學家們對一些前沿問題的爭論。這樣的教材不好寫，寫了也未必討好。然而，不這麼做，我們的教學就不能真正與科研接軌，我們千挑萬選來的學生就可能輸在了專業的起跑線上。所以，即使是一條無人喝彩的道路，也只能寂寞地往前走。
三年來，為了寫這本書，我集中購買了十幾本國內外的有機化學教材，對照來讀，常常冷汗直流。目前國內教材建設確實還比較落後，而比內容陳舊更可怕的是墨守陳規的思維慣性。這讓我更一次一次地體味到“寫一本跟得上時代的書”的重要性。我怕辜負了邢先生的囑託，又怕自己擔不起這個責任。因此，三年前，一直懷著忐忑不安的心情上路，停停寫寫，寫寫停停，一直到今天。
在這三年裡，我指導研究生的時間少了，更多的時間花在和本科生的交流以及對有機化學基礎知識的討論上；在這三年裡，我也錯過了不少最新論文，卻基本沒錯過什麼新版的有機化學教材；在這三年裡，我少寫了一些項目申請書，多寫了一些對有機反應的新的理解；在這三年裡，我少了許多應酬，多了一些“宅”在家裡寫書的時間。三年過去了，突然發現自己的有機化學知識（不敢說學問）終於有所長進，對有機化學也有了一些自己的認識和見解，頓時感覺人生還是很幸福的。當然，在這三年裡，也多了許多與家人在一起的時光。晚飯後，我便與兒子在一張桌子上共同學習：他寫作業，一本一本地做各種中考真題，我這邊也一章一節地向前推進。一步一步地，陪伴著他走完了艱難的中考歷程，又走過了高一、高二。伴隨兒子成長的每一寸光陰，讓寂寞的寫作時光充滿了沉甸甸的幸福感。我在心裡常常對自己說，我們編的教材，一定要對得起這些孩子們，對得起他們的家長。在這三年裡，隨著自己兩鬢漸漸斑白，也自覺比以前成熟了些、穩重了些，儘管有時還不免仍是毛躁、激進。
感謝在課堂上聽課的同學們，是他們的好學好問和大膽質疑逼迫我時時努力去提高自己的水平，不敢鬆懈，也希望這本書不會讓他們失望；感謝我實驗室的研究生、本科生們，這幾年寫書，晚上很少去陪他們做實驗了，是他們的努力和自律讓我有了更多的時間去完成這本書。這些孩子們非常可愛，祝愿他們前途似錦！感謝陸作雨、柳晗宇兩位同學，他們一直幫我認真閱讀每一個章節，指出其中的錯誤。這兩位目前正讀大學的同學是本書最早的試用者，他們的嚴格乃至嚴厲讓本書減少了不少錯誤。和他們一起探討，深感後生可畏，而這對於老師是最高興的事情。感謝鄭月娥編輯，是她的執著和認真使這本書能順利出版。感謝裴偉偉老師，很高興與她一起完成整本書的撰寫，她的認真一直督促著我努力向前奮進。
感謝我的太太和兒子，在撰寫過程中，那些相伴的夜晚，那些溫暖，都成為了這本書的底色。
本書殺青之際，恰趕上父親病危。在他昏睡時，才發現自己這些年來並沒有和他說過什麼，以前也很少能有這麼長時間陪伴著父親。萬幸的是，從小在海上搏命、曾經四次大難不死的父親，再次死裡逃生。這一次，我能成為父母精神上的支柱，感到很欣慰。感謝我精神和體魄都很強健的父母，這本書獻給你們！
還有，謝謝幫助過我的每一個人。謝謝你們！
裴堅
寫於北京大學化學新樓B518室
2017年1月8日