高等有機化學：結構、反應與機理（簡體書）

本書是高等學校化學化工類專業高等有機化學課程教材，經過多年研究生教學與本科生教學實踐，結合有機化學學科發展的新方法、新技術，系統地論述了有機化學的基本理論、基本知識，以及如何運用新理論、新方法來解釋有機化學反應中的新現象。此外還介紹了近幾年來著名的人名反應。全書共分為15章，每章后均附有習題和習題參考答案。
本書可供高等院校化學、化工、材料化學、醫藥化學、環境化學等類專業研究生和高年級本科生專業課使用，也可以作為基礎有機化學課程的教師用書以及相關科研人員用書。

《高等學校教材·高等有機化學：結構、反應與機理》可供高等院校化學、化工、材料化學、醫藥化學、環境化學等類專業研究生和高年級本科生專業課使用，也可以作為基礎有機化學課程的教師用書以及相關科研人員用書。

第1章電子效應和空間效應1
11誘導效應1
111靜態誘導效應(Is)1
112動態誘導效應(Id)2
12誘導效應的強度及其比較次序2
121靜態誘導效應強度的比較2
122動態誘導效應強度的比較3
123烷基的誘導效應4
13場效應5
14共軛效應5
141共軛體系的分類5
142靜態共軛效應6
143動態共軛效應8
144超共軛效應9
15共軛效應對化合物化學性質的影響10
151對化合物酸鹼性的影響10
152對反應方向及反應產物的影響11
153對反應機理的影響11
16空間效應對反應活性的影響11
161消除反應11
162親核取代反應12
163酯化反應12
164選擇性反應12
習題13
習題參考答案13
參考文獻14
第2章立體化學15
21對稱性與分子結構15
211對稱面(σ)16
212對稱中心(i)16
213對稱軸(Cn)16
214更迭對稱軸(Sn)17
22手性化合物的分類18
221含一個手性碳原子的化合物18
222含有兩個及兩個以上手性碳原子的化合物18
223含有手性碳的環狀化合物18
224不含有手性碳原子的化合物19
225含手性軸的化合物20
226單鍵自由旋轉受阻的化合物20
227含手性面的化合物21
23構象與構象分析22
24鏈狀化合物的構象22
25環己烷及其衍生物的構象23
251環己烷的構象23
252環己烷衍生物的構象24
習題25
習題參考答案27
參考文獻27
第3章手性與不對稱合成28
31手性的意義28
32基本概念29
321外消旋化29
322非手性分子與不對稱分子31
323ee值與de值31
324比旋光度31
325潛手性分子31
326立體專一性和立體選擇性32
33手性化合物構型標記33
331構型標記的特殊規定33
332含有手性原子的化合物37
333含有手性軸的化合物37
34構象異構體40
35特殊類型的化合物41
36關於旋光方向與構型的關係42
37手性化合物的製備43
371天然產物中提取手性化合物43
372外消旋體的拆分43
373化學合成45
374催化不對稱合成45
38手性化合物與生理活性51
習題53
習題參考答案54
參考文獻55
第4章有機反應活潑中間體56
41碳正離子56
411碳正離子的結構及其穩定性56
412碳正離子的形成58
413碳正離子的反應59
414非經典碳正離子60
42碳負離子61
421碳負離子的結構及其穩定性61
422碳負離子的形成64
43自由基66
431自由基的形成66
432自由基的結構及其穩定性68
433自由基的反應69
434自由基取代反應70
435芳香自由基取代反應71
436自動氧化反應72
437自由基加成反應74
438Birch還原75
44卡賓和乃春75
441卡賓75
442乃春81
45苯炔82
451苯炔的生成83
452苯炔的反應85
習題86
習題參考答案88
參考文獻90
第5章有機反應機理、測定方法91
51有機反應的分類91
511自由基反應91
512離子反應92
513分子反應92
52有機反應中試劑的分類92
53反應方向與速率理論93
531反應的能學原理93
532化學反應動力學94
533過渡狀態理論97
534Hammond假設97
535動力學同位素效應98
54研究有機反應機理的一般方法99
541產物的鑒定100
542中間體存在的確定100
543同位素標記101
544催化劑的研究101
545立體化學的研究102
546動力學的研究102
習題102
習題參考答案103
參考文獻103
第6章脂肪族親核取代反應105
61親核取代反應歷程105
611SN2歷程106
612SN1歷程107
613鄰基參與歷程108
614離子對歷程110
62影響親核取代反應速率的因素111
621底物結構(烴基結構)的影響111
622離去基團(L)112
623親核試劑(∶Nu-)114
624溶劑的影響116
63親核取代反應在有機合成中的應用117
631形成C―C鍵117
632形成C―H鍵118
633形成C―O鍵118
634形成C―S鍵118
635形成C―N鍵119
636形成C―X鍵119
習題120
習題參考答案122
參考文獻124
第7章芳香性與芳香族化合物的取代反應125
71芳香性的一般討論125
711芳香性(輪烯，共平面，π電子數為4n+2，共平面的原子均為sp2或sp雜化)125
712反芳香性(輪烯，共平面，π電子數為4n，共平面的原子均為sp2或sp雜化)126
713非芳香性127
714同芳香性127
715反同芳香性127
72芳香族化合物的親電取代反應127
73結構與反應活性129
74同位素效應130
75芳香環的親核取代反應機理130
751SNAr機理130
752SN1機理132
753苯炔機理132
76反應活性133
761底物的影響133
762離去基團的影響135
763親核試劑的影響135
習題135
習題參考答案136
參考文獻137
第8章消除反應138
81消除反應歷程139
811E1歷程139
812E2歷程140
813E1CB歷程140
814影響消除反應歷程的因素141
82消除反應的定向規律141
821兩種擇向規律141
822消除反應擇向規律的解釋142
83消除反應的立體化學144
84消除反應與取代反應的競爭146
841作用物的結構146
842進攻試劑的影響146
843溶劑極性的影響147
844溫度的影響147
85熱消除反應147
851羧酸酯的熱消除148
852黃原酸酯的熱消除149
853叔胺氧化物的熱消除149
習題150
習題參考答案151
參考文獻152
第9章碳碳重鍵的加成反應153
91親電加成反應153
911反應歷程153
912烯烴與鹵化氫的加成反應155
913烯烴與鹵素的加成反應157
914丙二烯類的親電加成反應159
915共軛二烯類的親電加成反應160
916烯烴與硼烷的加成反應161
917烯烴的羥汞化去汞化反應163
918烯烴與其他親電試劑的加成反應164
92親電加成反應在有機合成中的應用164
921C―X鍵的形成164
922C―O鍵的形成164
923C―C鍵的形成165
924C―N鍵的形成165
93碳碳重鍵的親核加成反應166
931炔烴的親核加成166
932烯烴的親核加成167
習題167
習題參考答案168
參考文獻169
第10章親核加成反應170
101醛酮的親核加成反應170
1011羰基的結構與活性的關係170
1012親核加成反應的立體化學172
1013簡單親核加成反應173
1014碳負離子親核試劑的加成反應176
102酯縮合反應185
1021克萊森(Claisen)縮合185
1022狄克曼(Dieckmann)縮合186
1023混合酯縮合186
1024酮的α碳進攻酯羰基的縮合186
1025羧酸衍生物的反應187
103麥克爾加成反應187
1031反應的類型187
1032加成反應的機理188
1033在合成上的應用189
習題189
習題參考答案191
參考文獻193
第11章氧化還原反應194
111氧化反應194
1111氧化反應定義194
1112無機含氧氧化劑194
1113其他無機非金屬氧化劑197
1114無機金屬氧化物氧化劑199
1115無機金屬鹽類氧化劑200
1116純有機物類氧化劑201
1117其他有機物氧化劑203
1118脫氫反應與芳香化204
112還原反應205
1121還原反應基本定義205
1122催化氫化207
1123催化氫解208
1124活潑金屬試劑還原211
1125負氫轉移試劑還原216
1126其他試劑還原220
習題223
習題參考答案226
參考文獻229
第12章分子重排反應230
121分子重排反應的分類與研究方法230
1211常見的分子重排反應分類230
1212分子重排反應歷程的研究方法231
122親核重排232
1221缺電子碳的重排232
1222缺電子氮的重排235
1223缺電子氧的重排237
123親電重排238
1231Favorskii重排238
1232Stevens重排239
1233Wittig重排239
124芳環上的重排反應240
1241聯苯胺重排240
1242Fries重排240
125自由基重排241
習題242
習題參考答案243
參考文獻245
第13章周環反應246
131基本概念與原理246
1311基元反應、協同反應和分步反應246
1312周環反應的定義與特點246
1313前線軌道理論247
132電環化反應247
1321含4n個π電子的體系247
1322含4n+2個π電子的體系248
133DielsAlder反應249
1331環加成反應分類249
1332DielsAlder反應定義與機理249
1333DielsAlder反應親雙烯體249
1334DielsAlder反應雙烯體251
1335DielsAlder反應的立體化學255
1336逆向DielsAlder反應257
134其他［4+2］環加成反應259
1341烯丙基負離子的環加成反應259
1342烯丙基正離子的環加成反應259
135［3+2］偶極環加成反應260
1351［3+2］偶極環加成反應定義與機理260
1352［3+2］偶極環加成反應的合成應用261
136［2+2］環加成反應262
1361［2+2］環加成反應定義與機理262
1362［2+2］環加成反應的合成應用263
137σ遷移反應264
1371σ遷移反應定義與機理264
1372氫的［1,j］σ遷移265
1373碳的［1,j］σ遷移266
1374碳的［3,3′］σ遷移267
習題269
習題參考答案272
參考文獻274
第14章有機合成路線設計技巧276
141有機合成基礎知識276
1411碳鏈的增長276
1412碳鏈的縮短277
1413碳環的形成278
142有機合成中的選擇性控制280
1421導向基團280
1422保護基團283
1423潛官能團285
143逆合成分析法基本概念289
1431合成子等基本定義289
1432分割的三條原則290
1433合成樹及其選擇290
144典型化合物逆合成分析舉例291
1441芳香族化合物291
1442不含羰基的雜原子脂肪族化合物293
1443含羰基的脂肪族化合物295
1444烷烴與脂環化合物302
145有機合成中逆合成分析技巧303
1451從官能團處切割303
1452從支鏈處切割304
1453對稱性的運用305
1454綜合應用舉例309
146天然產物仿生合成與逆質譜合成310
1461仿生合成310
1462逆質譜合成312
147藥物合成設計與計算機輔助有機合成314
1471藥物合成設計314
1472計算機輔助有機合成317
習題319
習題參考答案320
參考文獻324
第15章過渡金屬催化偶聯反應326
151Heck反應326
1511得名與研究歷史326
1512定義及反應機理327
1513Heck反應的催化條件327
1514Heck反應的底物329
1515Heck反應綠色化進展330
152Suzuki偶聯反應331
1521得名與研究歷史331
1522定義及反應機理332
1523Suzuki反應的催化條件332
1524Suzuki反應中的親電試劑334
1525Suzuki反應中的親核試劑335
1526Suzuki反應綠色化進展336
153Sonogashira反應337
1531得名與研究歷史337
1532定義及反應機理338
1533Sonogashira反應的底物339
1534Sonogashira反應條件340
1535Sonogashira反應綠色化進展342
154Stille反應343
1541得名與研究歷史343
1542定義及反應機理344
1543Stille反應的親電試劑345
1544Stille反應的有機錫試劑347
1545Stille反應的催化條件348
155Glaser偶聯反應349
1551得名與研究歷史349
1552定義及反應機理350
1553Glaser偶聯反應的底物350
1554Glaser偶聯反應的催化劑與氧化劑352
1555Glaser偶聯反應綠色化進展354
156Negishi反應355
1561得名與研究歷史355
1562定義及機理356
1563Negishi反應的有機鋅試劑356
1564Negishi反應實例與應用357
157Hiyama反應357
1571得名與研究歷史357
1572定義及機理358
1573Hiyama反應實例與應用358
158Kumada反應358
1581得名與研究歷史358
1582定義及機理359
1583Kumada反應實例與應用359
習題360
習題參考答案362
參考文獻364